For på vei opp den neste klatringen, Col du Platzerwasel (7,1 kilometer à 8,3 prosent), distanserte hun Vollering - med litt over 60 kilometer til mål.
Van Vleuten satte av gårde alene og så seg aldri tilbake, og økte og økte hele veien til mål.
Etter å ha klatret opp Grand Ballon (13,5 kilometer à 6,7 prosent) gikk hun i mål i Le Markstein og tok en overlegen seier.
Først nesten fire minutter senere fulgte Vollering, og den neste gruppen noen minutter senere.
– Det har vært en berg-og-dalbane siden jeg ble syk i starten, for jeg var skikkelig dårlig. Å vinne her som dette, det er helt utrolig. Og vakkert. Utrolig, sa Van Vleuten i seiersintervjuet etter etappen.
– Jeg måtte prøve, for jeg hadde tapt litt tid så langt. Min stil er alltid å angripe og ikke vente til finalen. Jeg rekognoserte etappen og så at Petit Ballon var veldig hardt. Etter seks dager med venting, overlevelse og hente meg inn igjen, ville jeg skape store luker og det betyr å gå på den første klatringen. Jeg er litt eldre enn de andre så jeg kan trene mye, så denne etappen passer meg perfekt. Det er ikke det at konkurrentene mine ikke trener like mye som meg, men det handler også om mange treningsår og jeg har veldig stor kapasitet. Det handler også om kapasitet, og det passer meg veldig bra.
Med seieren har 39-åringen langt på vei avgjort den historiske førsteutgaven av Tour de France Femmes.
Kun én etappe gjenstår. Søndag venter en 123,3 kilometer lang etappe, som avsluttes opp brutale La Super Planche des Belles Filles (7 kilometer à 8,7 prosent).